Rhodium (II) acetat - Rhodium(II) acetate
Navn | |
---|---|
IUPAC-navn
Rhodium (II) acetat
|
|
Andre navn
Dirhodium tetraacetat,
Tetrakis (acetato) dirhodium (II), Rhodium diacetate dimer, Tetrakis ( μ -acetato) dirhodium |
|
Identifikatorer | |
3D-modell ( JSmol )
|
|
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.036.425 |
EF-nummer | |
PubChem CID
|
|
RTECS-nummer | |
UNII | |
|
|
|
|
Eiendommer | |
C 8 H 12 O 8 Rh 2 | |
Molarmasse | 441,99 g / mol |
Utseende | Smaragdgrønt pulver |
Tetthet | 1,126 g / cm 3 |
Smeltepunkt | > 100 ° C |
Kokepunkt | nedbrytes |
løselig | |
Løselighet i andre løsningsmidler | polare organiske løsningsmidler |
Struktur | |
monoklinisk | |
oktaedrisk | |
0 D | |
Farer | |
Sikkerhetsdatablad | Coleparmer MSDS |
R-setninger (utdaterte) | 36/38 |
S-setninger (utdaterte) | 15, 26, 28A, 37/39 |
NFPA 704 (branndiamant) | |
Flammepunkt | lav brennbarhet |
Beslektede forbindelser | |
Beslektede forbindelser
|
Kobber (II) acetat Krom (II) acetat |
Med mindre annet er angitt, blir data gitt for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|
verifiser ( hva er ?) | |
Infoboksreferanser | |
Rhodium (II) acetat er det koordinasjonsforbindelse med formelen Rh 2 (AcO) 4 , hvor AcO - er den acetat -ion ( CH
3CO-
2). Dette mørkegrønne pulveret er lett løselig i polare løsemidler, inkludert vann. Den brukes som en katalysator for cyklopropanering av alkener . Det er et mye studert eksempel på et overgangsmetallkarboksylatkompleks .
Forberedelse
Rhodium (II) acetat fremstilles vanligvis ved oppvarming av hydratisert rhodium (III) klorid i eddiksyre (CH 3 COOH): rhodium (II) acetat-dimer undergår ligand-utveksling , utskifting av acetatgruppen av andre karboksylater og beslektede grupper.
- Rh 2 (OAc) 4 + 4 HO 2 CR → Rh 2 (O 2 CR) 4 + 4 HOAc
Struktur og egenskaper
Strukturen til rodium (II) acetat har et par rodiumatomer , hver med oktaedrisk molekylgeometri , definert av fire oksygenatomer av acetat, vann og en Rh-Rh-binding med lengden 2,39 Å . Vannet addukt er utbyttbar, og en rekke av andre Lewis-baser binder seg til de aksiale posisjoner. Kobber (II) acetat og krom (II) acetat vedtar lignende strukturer .
Kjemiske egenskaper
Påføringen av dirhodium tetraacetat til organisk syntese ble banebrytende av Teyssie og medarbeidere. Et omfattende utvalg av reaksjoner, inkludert innsetting i bindinger og cyklopropanering av alkener og aromatiske systemer. Det binder selektivt ribonukleosider (vs. deoksynukleosider ) ved å binde selektivt til ribonukleosider i deres 2 'og 3' -OH- grupper. Rhodium (II) acetat dimer, sammenlignet med kobber (II) acetat , er mer reaktiv og nyttig for å skille ribonukleosider og deoksynukleosider fordi det er løselig i vandig løsning som vann, mens kobber (II) acetat bare oppløses i ikke-vandig løsning.
Utvalgte katalytiske reaksjoner
Dirhodium tetraacetat brukes også som katalysator for innsetting i C – H- og X – H-bindinger (X = N, S, O).
- Syklopropanering
-
ved spaltning av diazokarbonylforbindelser, oppstår de intra- og intermolekylære cyklopropaneringsreaksjonene .
-
- Aromatisk cycloaddition
-
Rhodiumacetat katalyserer både to-komponent cykloaddition så vel som tre-komponent 1,3-dipolar cycloadditions.
-
- C – H-innsetting
-
Rh (II) -katalysert regioselektiv intramolekylær og regiospesifikk intermolekylær C – H-innsetting i alifatiske og aromatiske C – H-bindinger er en nyttig metode for syntese av et mangfoldig utvalg av organiske forbindelser.
-
- Oksidasjon av alkoholer
-
Allylisk og benzyliske alkohol ble oksydert til de tilsvarende karbonylforbindelser ved hjelp av tert -butylhydroperoksyd i støkiometriske mengder og Rh 2 (OAc) 4 som katalysator i diklormetan ved omgivelsestemperatur.
-
- X – H-innsetting (X = N, S, O)
-
Rh (II) karbenoid reagerer med aminer , alkoholer eller tioler for å gi produktet av en formell intra- eller intermolekylær X-H-binding (X = N, S, O) -innføring via dannelsen av et ylid- mellomprodukt .
-