Rhodium (II) acetat - Rhodium(II) acetate

Rhodium (II) acetat
Rhodium (II) -acetat-hydrat-dimer-fra-xtal-1971-3D-balls.png
Rhodium (II) acetat.jpg
Navn
IUPAC-navn
Rhodium (II) acetat
Andre navn
Dirhodium tetraacetat,
Tetrakis (acetato) dirhodium (II),
Rhodium diacetate dimer,
Tetrakis ( μ -acetato) dirhodium
Identifikatorer
3D-modell ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.036.425 Rediger dette på Wikidata
EF-nummer
RTECS-nummer
UNII
  • InChI = 1S / 2C2H4O2.Rh / c2 * 1-2 (3) 4; / h2 * 1H3, (H, 3,4); / q ;; + 2 / p-2 SjekkY
    Nøkkel: ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L SjekkY
  • InChI = 1S / 4C2H4O2.2Rh / c4 * 1-2 (3) 4 ;; / h4 * 1H3, (H, 3,4) ;; / q ;;;; 2 * + 2 / p-4
    Nøkkel:: SYBXSZMNKDOUCA-UHFFFAOYSA-J
  • [OH2 +] [Rh-3] 1234 # [Rh-3] ([OH2 +]) ([o +] c (C) o1) ([o +] c (C) o2) (oc (C) [o +] 3) oc (C) [o +] 4
Eiendommer
C 8 H 12 O 8 Rh 2
Molarmasse 441,99 g / mol
Utseende Smaragdgrønt pulver
Tetthet 1,126 g / cm 3
Smeltepunkt > 100 ° C
Kokepunkt nedbrytes
løselig
Løselighet i andre løsningsmidler polare organiske løsningsmidler
Struktur
monoklinisk
oktaedrisk
0 D
Farer
Sikkerhetsdatablad Coleparmer MSDS
R-setninger (utdaterte) 36/38
S-setninger (utdaterte) 15, 26, 28A, 37/39
NFPA 704 (branndiamant)
3
0
0
Flammepunkt lav brennbarhet
Beslektede forbindelser
Beslektede forbindelser
Kobber (II) acetat
Krom (II) acetat
Med mindre annet er angitt, blir data gitt for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N verifiser  ( hva er   ?) SjekkY☒N
Infoboksreferanser

Rhodium (II) acetat er det koordinasjonsforbindelse med formelen Rh 2 (AcO) 4 , hvor AcO - er den acetat -ion ( CH
3
CO-
2
). Dette mørkegrønne pulveret er lett løselig i polare løsemidler, inkludert vann. Den brukes som en katalysator for cyklopropanering av alkener . Det er et mye studert eksempel på et overgangsmetallkarboksylatkompleks .

Forberedelse

Rhodium (II) acetat fremstilles vanligvis ved oppvarming av hydratisert rhodium (III) klorid i eddiksyre (CH 3 COOH): rhodium (II) acetat-dimer undergår ligand-utveksling , utskifting av acetatgruppen av andre karboksylater og beslektede grupper.

Rh 2 (OAc) 4 + 4 HO 2 CR → Rh 2 (O 2 CR) 4 + 4 HOAc

Struktur og egenskaper

Strukturen til rodium (II) acetat har et par rodiumatomer , hver med oktaedrisk molekylgeometri , definert av fire oksygenatomer av acetat, vann og en Rh-Rh-binding med lengden 2,39  Å . Vannet addukt er utbyttbar, og en rekke av andre Lewis-baser binder seg til de aksiale posisjoner. Kobber (II) acetat og krom (II) acetat vedtar lignende strukturer .

Kjemiske egenskaper

Påføringen av dirhodium tetraacetat til organisk syntese ble banebrytende av Teyssie og medarbeidere. Et omfattende utvalg av reaksjoner, inkludert innsetting i bindinger og cyklopropanering av alkener og aromatiske systemer. Det binder selektivt ribonukleosider (vs. deoksynukleosider ) ved å binde selektivt til ribonukleosider i deres 2 'og 3' -OH- grupper. Rhodium (II) acetat dimer, sammenlignet med kobber (II) acetat , er mer reaktiv og nyttig for å skille ribonukleosider og deoksynukleosider fordi det er løselig i vandig løsning som vann, mens kobber (II) acetat bare oppløses i ikke-vandig løsning.

Utvalgte katalytiske reaksjoner

Dirhodium tetraacetat brukes også som katalysator for innsetting i C – H- og X – H-bindinger (X = N, S, O).

  1. Syklopropanering
    cyklopropanering
    ved spaltning av diazokarbonylforbindelser, oppstår de intra- og intermolekylære cyklopropaneringsreaksjonene .
  2. Aromatisk cycloaddition
    Aromatisk cycloadditon
    Rhodiumacetat katalyserer både to-komponent cykloaddition så vel som tre-komponent 1,3-dipolar cycloadditions.
  3. C – H-innsetting
    C – H-innsetting
    Rh (II) -katalysert regioselektiv intramolekylær og regiospesifikk intermolekylær C – H-innsetting i alifatiske og aromatiske C – H-bindinger er en nyttig metode for syntese av et mangfoldig utvalg av organiske forbindelser.
  4. Oksidasjon av alkoholer
    oksidasjon av alkoholer
    Allylisk og benzyliske alkohol ble oksydert til de tilsvarende karbonylforbindelser ved hjelp av tert -butylhydroperoksyd i støkiometriske mengder og Rh 2 (OAc) 4 som katalysator i diklormetan ved omgivelsestemperatur.
  5. X – H-innsetting (X = N, S, O)
    N – H-innsetting
    Rh (II) karbenoid reagerer med aminer , alkoholer eller tioler for å gi produktet av en formell intra- eller intermolekylær X-H-binding (X = N, S, O) -innføring via dannelsen av et ylid- mellomprodukt .

Referanser