Donornummer - Donor number
I kjemi er et givertall (DN) et kvantitativt mål på Lewis-grunnleggende . En donor tall er definert som den negative entalpi verdi for 1: 1-addukt-dannelse mellom en Lewis-base og standard Lewis-syre SbCl 5 ( antimonpentaklorid ), i fortynnet løsning i det ikke-koordinerende løsningsmiddel 1,2-dikloretan med et null DN. Enhetene er kilokalorier per mol av historiske årsaker. Donornummeret er et mål på et løsningsmiddels evne til å oppløse kationer og Lewis-syrer. Metoden ble utviklet av V. Gutmann i 1976. Likeledes er Lewis-syrer preget av akseptortall (AN, se Gutmann – Beckett-metoden ).
Typiske løsemiddelverdier er:
- acetonitril 14,1 kcal / mol (59,0 kJ / mol)
- aceton 17 kcal / mol (71 kJ / mol)
- metanol 19 kcal / mol (79 kJ / mol)
- tetrahydrofuran 20 kcal / mol (84 kJ / mol)
- dimetylformamid (DMF) 26,6 kcal / mol (111 kJ / mol)
- dimetylsulfoksyd (DMSO) 29,8 kcal / mol (125 kJ / mol)
- etanol 31,5 kcal / mol (132 kJ / mol)
- pyridin 33,1 kcal / mol (138 kJ / mol)
- trietylamin 61 kcal / mol (255 kJ / mol)
Donornummeret til et løsningsmiddel kan måles via kalorimetri , selv om det ofte måles med kjernemagnetisk resonansspektroskopi (NMR) ved bruk av antakelser om kompleksering . En kritisk gjennomgang av donornummerkonseptet har pekt på de alvorlige begrensningene i denne affinitetsskalaen. Videre er det vist at for å definere rekkefølgen av Lewis-basestyrke (eller Lewis-syrestyrke) må minst to egenskaper vurderes. For Pearson kvalitativ HSAB-teori er de to egenskapene hardhet og styrke, mens for Dragos kvantitative ECW-modell er de to egenskapene elektrostatisk og kovalent.
Referanser
- ^ Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Kritisk evaluering av stabilitetskonstanter og termodynamiske funksjoner til metallkomplekser av kronetere". Ren appl. Chem. 75 (1): 71–102. doi : 10.1351 / pac200375010071 .
- ^ V. Gutmann (1976). "Løsemiddeleffekter på reaktivitetene av organometalliske forbindelser". Koord. Chem. Åp 18 (2): 225–255. doi : 10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7 .
- ^ DT Sawyer, JL Roberts (1974). Eksperimentell elektrokjemi for kjemikere . John Wiley & Sons, Inc.
- ^ KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). "Reevaluering of Donor Number Using Titration Calorimetry" . Analytiske vitenskaper . 28 (2): 103. doi : 10.2116 / analsci.28.103 . ISSN 0910-6340 .
- ^ Laurence, C. og Gal, JF. Lewis grunnleggende og affinitetsskalaer, data og måling, (Wiley 2010) s 51 IBSN 978-0-470-74957-9
- ^ Cramer, RE og Bopp, TT (1977) Flott E- og C-plot. Grafisk visning av entalpier av adduktdannelse for Lewis-syrer og baser. Journal of Chemical Education 54 612–613
- ^ Pearson, Ralph G. (1968). "Harde og myke syrer og baser, HSAB, del 1: Fundamentale prinsipper". J. Chem. Utdannelse. 1968 (45): 581–586. Bibcode : 1968JChEd..45..581P . doi : 10.1021 / ed045p581 .
- ^ Vogel GC; Drago, RS (1996). "ECW-modellen". Journal of Chemical Education . 73 (8): 701–707. Bibcode : 1996JChEd..73..701V . doi : 10.1021 / ed073p701 .CS1 maint: bruker forfatterparameter ( lenke )
Videre lesning
- IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2. utg. ("Gullboken") (1997). Nettkorrigert versjon: (2006–) " givernummer ". doi : 10.1351 / goldbook.D01833