Heksametylfosforamid - Hexamethylphosphoramide

Heksametylfosforamid
Kjemisk struktur av HMPA
3D-pinnemodell av HMPA
Navn
Foretrukket IUPAC-navn
Heksametylfosforsyre triamid
Andre navn
Heksametylfosforamid
heksametapol
HMPA
Fosfor tris (dimetylamid) (ikke anbefalt)
HMPT
Identifikatorer
3D-modell ( JSmol )
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.010.595 Rediger dette på Wikidata
KEGG
UNII
  • InChI = 1S / C6H18N3OP / c1-7 (2) 11 (10,8 (3) 4) 9 (5) 6 / h1-6H3  Sjekk Y
    Nøkkel: GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N  Sjekk Y
  • InChI = 1 / C6H18N3OP / c1-7 (2) 11 (10,8 (3) 4) 9 (5) 6 / h1-6H3
    Nøkkel: GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYAP
  • O = P (N (C) C) (N (C) C) N (C) C
Eiendommer
C 6 H 18 N 3 O P
Molarmasse 179,20 g / mol
Utseende klar, fargeløs væske
Lukt aromatisk, mild, aminlignende
Tetthet 1,03 g / cm 3
Smeltepunkt 7,20 ° C (44,96 ° F; 280,35 K)
Kokepunkt 232,5 ° C (450,5 ° F; 505,6 K) CRC
blandbare
Damptrykk 0,03 mmHg (4,0 Pa) ved 20 ° C
Farer
Viktigste farer Mistenkt kreftfremkallende
Sikkerhetsdatablad Oxford MSDS
Flammepunkt 104,4 ° C (219,9 ° F; 377,5 K)
NIOSH (amerikanske helseeksponeringsgrenser):
PEL (tillatt)
ingen
REL (anbefalt)
Ca
IDLH (umiddelbar fare)
Ca [ND]
Med mindre annet er angitt, blir data gitt for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒ N   verifiser  ( hva er    ?) Sjekk Y ☒ N
Infoboksreferanser

Heksametylfosforamid , ofte forkortet HMPA , er et fosforamid (et amid av fosforsyre ) med formelen [(CH 3 ) 2- N] 3 PO. Denne fargeløse væsken er et nyttig reagens i organisk syntese .

Struktur og reaktivitet

HMPA er oksydet til det svært basiske tertiære fosfinheksametylfosfor-triamidet (HMPT), P (NMe 2 ) 3 . Som andre fosfinoksider (som trifenylfosfinoksid ), har molekylet en tetrahedral kjerne og en P = O-binding som er sterkt polarisert, med betydelig negativ ladning på oksygenatomet.

Forbindelser som inneholder en nitrogen- fosforbinding nedbrytes vanligvis av saltsyre for å danne et protonert amin og fosfat.

Den løser opp alkalimetaller som danner blå løsninger som er stabile i noen timer. Solvatiserte elektroner er til stede i disse blå løsningene.

applikasjoner

HMPA er en spesialitet løsningsmiddel for polymerer , gasser , og metallorganiske forbindelser . Det forbedrer selektiviteten til litieringsreaksjoner ved å bryte opp oligomerer av litiumbaser som butyllitium . Fordi HMPA selektivt løser kationer, akselererer den ellers langsomme S N 2-reaksjoner ved å generere mer bare anioner. De grunnleggende nitrogensentrene i HMPA koordinerer sterkt til Li + .

HMPA er en ligand i de nyttige reagenser basert på molybden peroksyd komplekser, for eksempel, MoO (O 2 ) 2 (HMPA) (H 2 O) anvendes som et oksidasjonsmiddel i organisk syntese.

Alternative reagenser

Dimetylsulfoksid kan ofte brukes i stedet for HMPA som et samløsningsmiddel. Begge er sterke hydrogenbindingsakseptorer , og oksygenatomene deres binder metallkationer . Andre alternativer til HMPA inkluderer N , N '-tetraalkylurea DMPU (dimetylpropylenurea) eller DMI (1,3-dimetyl-2-imidazolidinon). Tripyrrolidinophosphoric syretriamid (TPPA) har blitt rapportert å være en god erstatning reagens for HMPA i reduksjoner med samarium-dijodid og som en Lewis-base additiv til mange reaksjoner som involverer samarium ketyls .

Toksisitet

HMPA er bare lett giftig, men har vist seg å forårsake kreft hos rotter. HMPA kan nedbrytes ved virkning av saltsyre .

Referanser

Eksterne linker

  • "Heksametylfosforamid CAS-nr. 680-31-9" (PDF) . Rapport om kreftfremkallende stoffer (12. utg.). Nasjonalt toksikologiprogram, Institutt for helse og menneskelige tjenester. 2011.
  • "Heksametylfosforamid" . NIOSH Pocket Guide til kjemiske farer . Senter for sykdomskontroll og forebygging, Institutt for helse og menneskelige tjenester. 2011.
  • Merck indeks . 4761 (12. utgave).