Pyridiniumklorokromat - Pyridinium chlorochromate
|
|||
Navn | |||
---|---|---|---|
IUPAC-navn
Pyridiniumklorokromat
|
|||
Andre navn
PCC; Corey-Suggs reagens
|
|||
Identifikatorer | |||
3D-modell ( JSmol )
|
|||
ChEBI | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100.043.253 | ||
EF-nummer | |||
PubChem CID
|
|||
UNII | |||
CompTox Dashboard ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
Eiendommer | |||
C 5 H 6 ClCrNO 3 | |||
Molarmasse | 215,56 g / mol | ||
Utseende | gul-oransje fast stoff | ||
Smeltepunkt | 205 ° C (401 ° F, 478 K) | ||
Løselighet i andre løsningsmidler | løselig i aceton , acetonitril , THF | ||
Farer | |||
Viktigste farer | Mistenkt kreftfremkallende og miljøforurensende stoff | ||
Sikkerhetsdatablad | eksternt SDS | ||
GHS-piktogrammer | |||
GHS Signalord | Fare | ||
H350 , H272 , H317 , H410 | |||
P201 , P280 , P273 , P221 , P308 + 313 , P302 + 352 | |||
NFPA 704 (branndiamant) | |||
Med mindre annet er angitt, blir data gitt for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|||
verifisere ( hva er ?) | |||
Infoboksreferanser | |||
Pyridiniumklorkromat ( PCC ) er en gul-orange salt med formelen [C 5 H 5 NH] + [CrC 3 Cl] - . Det er et reagens i organisk syntese som primært brukes til oksidasjon av alkoholer for å danne karbonyler . En rekke beslektede forbindelser er kjent med lignende reaktivitet. PCC gir fordelen med selektiv oksidasjon av alkoholer til aldehyder eller ketoner, mens mange andre reagenser er mindre selektive.
Struktur og forberedelse
PCC består av en pyridinium kation, [C 5 H 5 NH] + , og et tetraedrisk klorkromat anion, [CrC 3 Cl] - . Beslektede salter er også kjent, slik som 1-butylpyridinium klorkromat, [C 5 H 5 N (C 4 H 9 )] [CrC 3 Cl] og kalium-kromat .
PCC er kommersielt tilgjengelig. Oppdaget ved et uhell ble reagenset opprinnelig fremstilt ved tilsetning av pyridin i en kald løsning av kromtrioksid i konsentrert saltsyre :
- C 5 H 5 N + HCI + CrC 3 → [C 5 H 5 NH] [CrC 3 Cl]
I en alternativ metode, dannelsen av kromylklorid (CrC 2 Cl 2 ble) ryke under fremstillingen av den ovenfor nevnte løsningen reduseres til et minimum ved å endre rekkefølgen av tilsetning: en kald oppløsning av pyridin i konsentrert saltsyre ble tilsatt til fast kromtrioksyd under røring .
Bruker
Oksidasjon av alkoholer
PCC brukes som en oksidant . Spesielt har det vist seg å være svært effektiv i å oksidere primære og sekundære alkoholer til henholdsvis aldehyder og ketoner . Reagenset er mer selektivt enn det relaterte Jones-reagenset , så det er liten sjanse for overoksidasjon for å danne karboksylsyrer så lenge vann ikke er tilstede i reaksjonsblandingen. En typisk PCC-oksidasjon innebærer tilsetning av en alkohol til en suspensjon av PCC i diklormetan . Den generelle reaksjonen er:
- 2 [C 5 H 5 NH] [CrC 3- Cl] + 3 R 2 CHOH → 2 [C 5 H 5 NH] Cl + Cr 2 O 3 + 3 R 2 C = O + 3 H 2 O
For eksempel, den triterpene lupeol ble oksydert til Lupenone :
Babler oksidasjon
Med tertiære alkoholer, den kromat esteren kan dannes fra PCC isomerisere via en [3,3] -sigmatropic reaksjon og etter oksydasjon gir et enon, i en reaksjon kjent som BABLER oksidasjons :
Denne typen oksidativ transposisjonsreaksjon er blitt brukt syntetisk, f.eks. For syntese av morfin .
Bruk av andre vanlige oksidanter i stedet for PCC fører vanligvis til dehydrering, fordi slike alkoholer ikke kan oksyderes direkte.
Andre reaksjoner
PCC omdanner også egnede umettede alkoholer og aldehyder til cykloheksenoner . Denne veien, en oksidativ kationisk syklisering, er illustrert ved omdannelsen av (-) - citronellol til (-) - pulegon .
PCC påvirker også allyliske oksidasjoner , for eksempel ved omdannelse av dihydrofuraner til furanoner .
Beslektede reagenser
Andre mer praktiske eller mindre giftige reagenser for oksiderende alkoholer inkluderer dimetylsulfoksyd , som brukes i Swern og Pfitzner – Moffatt oksidasjoner, og hypervalente jodforbindelser , slik som Dess-Martin periodinan .
Sikkerhet
En ulempe ved bruken av PCC er dets toksisitet, som den deler med andre heksavalente kromforbindelser .
Se også
Referanser
Videre lesning
- Å jogge.; Fernández, M. (2006). Tojo, G. (red.). Oksidering av alkoholer til aldehyder og ketoner: En guide til gjeldende vanlig praksis . Grunnleggende reaksjoner i organisk syntese. New York: Springer . ISBN 978-0-387-23607-0.
Eksterne linker
- IARC Monographs Supplement 7, Chromium and Chromium Compounds
- Historien om PCC
- Nasjonal forurensningslager, krom (VI) forbindelser faktaark
≠ × ÷ ň