Pyridiniumklorokromat - Pyridinium chlorochromate

Pyridiniumklorokromat
Kjemisk struktur av pyridiniumklorokromat
Ball-and-stick-modell av pyridiniumkationen
Ball-and-stick-modell av klorokromatanion
Navn
IUPAC-navn
Pyridiniumklorokromat
Andre navn
PCC; Corey-Suggs reagens
Identifikatorer
3D-modell ( JSmol )
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.043.253 Rediger dette på Wikidata
EF-nummer
UNII
  • InChI = 1S / C5H5N.ClH.Cr.3O / c1-2-4-6-5-3-1 ;;;;; / h1-5H; 1H ;;;; / q ;; + 1 ;;; - 1 ☒N
    Nøkkel: LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI = 1 / C5H5N.ClH.Cr.3O / c1-2-4-6-5-3-1 ;;;;; / h1-5H; 1H ;;;; / q ;; + 1 ;;; - 1 / rC5H5N.ClCrO3 / c1-2-4-6-5-3-1; 1-2 (3,4) 5 / h1-5H; / q; -1 / p + 1
    Nøkkel: LEHBURLTIWGHEM-YOEUSAHMAN
  • C1 = CC = [NH +] C = C1. [O -] [Cr] (= O) (= O) Cl
Eiendommer
C 5 H 6 ClCrNO 3
Molarmasse 215,56 g / mol
Utseende gul-oransje fast stoff
Smeltepunkt 205 ° C (401 ° F, 478 K)
Løselighet i andre løsningsmidler løselig i aceton , acetonitril , THF
Farer
Viktigste farer Mistenkt kreftfremkallende og miljøforurensende stoff
Sikkerhetsdatablad eksternt SDS
GHS-piktogrammer GHS03: OksiderendeGHS08: HelsefareGHS07: FarligGHS09: Miljøfare
GHS Signalord Fare
H350 , H272 , H317 , H410
P201 , P280 , P273 , P221 , P308 + 313 , P302 + 352
NFPA 704 (branndiamant)
2
1
2
Med mindre annet er angitt, blir data gitt for materialer i standardtilstand (ved 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
☒N verifisere  ( hva er   ?) SjekkY☒N
Infoboksreferanser

Pyridiniumklorkromat ( PCC ) er en gul-orange salt med formelen [C 5 H 5 NH] + [CrC 3 Cl] - . Det er et reagens i organisk syntese som primært brukes til oksidasjon av alkoholer for å danne karbonyler . En rekke beslektede forbindelser er kjent med lignende reaktivitet. PCC gir fordelen med selektiv oksidasjon av alkoholer til aldehyder eller ketoner, mens mange andre reagenser er mindre selektive.

Struktur og forberedelse

PCC består av en pyridinium kation, [C 5 H 5 NH] + , og et tetraedrisk klorkromat anion, [CrC 3 Cl] - . Beslektede salter er også kjent, slik som 1-butylpyridinium klorkromat, [C 5 H 5 N (C 4 H 9 )] [CrC 3 Cl] og kalium-kromat .

PCC er kommersielt tilgjengelig. Oppdaget ved et uhell ble reagenset opprinnelig fremstilt ved tilsetning av pyridin i en kald løsning av kromtrioksid i konsentrert saltsyre :

C 5 H 5 N + HCI + CrC 3 → [C 5 H 5 NH] [CrC 3 Cl]

I en alternativ metode, dannelsen av kromylklorid (CrC 2 Cl 2 ble) ryke under fremstillingen av den ovenfor nevnte løsningen reduseres til et minimum ved å endre rekkefølgen av tilsetning: en kald oppløsning av pyridin i konsentrert saltsyre ble tilsatt til fast kromtrioksyd under røring .

Bruker

Oksidasjon av alkoholer

PCC brukes som en oksidant . Spesielt har det vist seg å være svært effektiv i å oksidere primære og sekundære alkoholer til henholdsvis aldehyder og ketoner . Reagenset er mer selektivt enn det relaterte Jones-reagenset , så det er liten sjanse for overoksidasjon for å danne karboksylsyrer så lenge vann ikke er tilstede i reaksjonsblandingen. En typisk PCC-oksidasjon innebærer tilsetning av en alkohol til en suspensjon av PCC i diklormetan . Den generelle reaksjonen er:

2 [C 5 H 5 NH] [CrC 3- Cl] + 3 R 2 CHOH → 2 [C 5 H 5 NH] Cl + Cr 2 O 3 + 3 R 2 C = O + 3 H 2 O

For eksempel, den triterpene lupeol ble oksydert til Lupenone :

Eksempel på PCC-oksidasjon av sekundær alkohol.png

Babler oksidasjon

Med tertiære alkoholer, den kromat esteren kan dannes fra PCC isomerisere via en [3,3] -sigmatropic reaksjon og etter oksydasjon gir et enon, i en reaksjon kjent som BABLER oksidasjons :

Babler-Dauben-oksidasjonen av sykliske tertiære allyliske alkoholer til sykliske enoner ved bruk av PCC.

Denne typen oksidativ transposisjonsreaksjon er blitt brukt syntetisk, f.eks. For syntese av morfin .

Bruk av andre vanlige oksidanter i stedet for PCC fører vanligvis til dehydrering, fordi slike alkoholer ikke kan oksyderes direkte.

Andre reaksjoner

PCC omdanner også egnede umettede alkoholer og aldehyder til cykloheksenoner . Denne veien, en oksidativ kationisk syklisering, er illustrert ved omdannelsen av (-) - citronellol til (-) - pulegon .

PCC påvirker også allyliske oksidasjoner , for eksempel ved omdannelse av dihydrofuraner til furanoner .

Beslektede reagenser

Andre mer praktiske eller mindre giftige reagenser for oksiderende alkoholer inkluderer dimetylsulfoksyd , som brukes i Swern og Pfitzner – Moffatt oksidasjoner, og hypervalente jodforbindelser , slik som Dess-Martin periodinan .

Sikkerhet

En ulempe ved bruken av PCC er dets toksisitet, som den deler med andre heksavalente kromforbindelser .

Se også

Referanser

Videre lesning

  • Å jogge.; Fernández, M. (2006). Tojo, G. (red.). Oksidering av alkoholer til aldehyder og ketoner: En guide til gjeldende vanlig praksis . Grunnleggende reaksjoner i organisk syntese. New York: Springer . ISBN 978-0-387-23607-0.

Eksterne linker

≠ × ÷ ň