Ikke-nukleofil base - Non-nucleophilic base
| Syrer og baser |
|---|
 |
| Acid typer |
| Base typer |
Som navnet antyder, er en ikke-nukleofil base en sterisk hindret organisk base som er en dårlig nukleofil . Normale baser er også nukleofiler, men ofte søker kjemikere protonfjerningsevnen til en base uten andre funksjoner. Typiske ikke-nukleofile baser er store, slik at protoner kan feste seg til basissenteret, men alkylering og kompleksering er inhibert.
Ikke-nukleofile baser
En rekke aminer og nitrogenheterocykler er nyttige baser med moderat styrke (pK a av konjugatsyre rundt 10–13)
- N , N- diisopropyletylamin (DIPEA, også kalt Hünigs base), pK a = 10,75
- 1,8-Diazabicycloundec-7-en (DBU) - nyttig for E2 eliminasjonsreaksjoner , pK a = 13,5
- 1,5-Diazabicyclo (4.3.0) non-5-en (DBN) - sammenlignbar med DBU
- 2,6-di-tert-butylpyridin , en svak ikke-nukleofil base pKa en = 3.58
- Fosfatbaser , slik som t-Bu-P 4
Ikke-nukleofile baser med høy styrke er vanligvis anioner. For disse artene er pK a s av konjugatsyrene rundt 35–40.
- Litiumdiisopropylamid (LDA), pK a = 36
- Silisiumbaserte amider, slik som natrium og kaliumbis (trimetylsilyl) amid (henholdsvis NaHMDS og KHMDS)
- Litium tetramethylpiperidide (LiTMP eller harpunen base)
Andre sterke ikke-nukleofile baser er natriumhydrid og kaliumhydrid . Disse forbindelsene er tette, saltlignende materialer som er uoppløselige og virker ved overflatereaksjoner.
Noen reagenser er av høy basisitet (pKa en av konjugatsyre omkring 17), men av beskjeden, men ikke ubetydelig nukleofiliteten. Eksempler inkluderer natrium- tert- butoksid og kalium- tert- butoxide .
Eksempel
Følgende diagram viser hvordan den hindrede basen, litiumdiisopropylamid , brukes til å deprotonere en ester for å gi enolatet i Claisen-esterkondensasjonen , i stedet for å gjennomgå en nukleofil substitusjon.
Denne reaksjonen (deprotonering med LDA) brukes ofte til å generere enolater.
Referanser
- ^ KL Sorgi, "Diisopropylethylamine," Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi : 10.1002 / 047084289X.rd254
- ^ Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo og M. Carmen Murcia "2,6-Di-t-butylpyridine" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2010. doi : 10.1002 / 047084289X.rd068.pub2
- ^ Aktivering i anionisk polymerisasjon: Hvorfor fosfazenbaser er veldig spennende promotorer S. Boileau, N. Illy Prog. Polym. Sci., 2011 , 36, 1132-1151, doi : 10.1016 / j.progpolymsci.2011.05.005